聚合物的燃燒是一個非常激烈復(fù)雜的熱氧化反應(yīng)，具有冒發(fā)濃煙或熾烈火焰的特征。燃燒的一般過程是在外界熱源的不斷加熱下，聚合物先與空氣中的氧發(fā)生自由基鏈式降解反應(yīng)，產(chǎn)生揮發(fā)性可燃物，該物達到一定濃度和溫度時就會著火燃燒起來，燃燒所放出的一部分熱量供給正在降解的聚合物，進一步加劇其降解，產(chǎn)生更多的可燃性氣體，火焰在很短的時間內(nèi)就會迅速蔓延而造成一場大火。

     阻燃劑是一類能夠阻止塑料引燃或抑制火焰?zhèn)鞑サ闹鷦８鶕?jù)其使用方法可分為添加型和反應(yīng)型兩類，添加型阻燃劑是在塑料的加工過程中摻入塑料中，多用于熱塑性塑料。反應(yīng)型阻燃劑是在聚合物合成過程中作為單體化學(xué)鍵合到聚合物分子鏈上，多用于熱固性塑料，有些反應(yīng)型阻燃劑也可用作添加型阻燃劑。按照化學(xué)結(jié)構(gòu)，阻燃劑又可分為無機和有機兩類，在這些化合物中多含有鹵素和磷，有的含有銻、硼、鋁等元素。

    阻燃劑的阻燃作用就是在聚合物材料的燃燒過程中能阻止或抑制其物理或化學(xué)變化的速度，具體說來，這些作用體現(xiàn)在以下幾個方面。

(1)吸熱效應(yīng)：其作用是使高聚物材料的溫度上升發(fā)生困難，例如，硼砂具有10個分子的結(jié)晶水，由于釋放出結(jié)晶水要奪取141。8kJ/mol熱量，因其吸熱而使材料的溫度上升受到了抑制，從而產(chǎn)生阻燃效果。水合氧化鋁的阻燃作用也是因其受熱脫水產(chǎn)生吸熱效應(yīng)的緣故。另外，一些熱塑性聚合物裂解時常產(chǎn)生的熔滴，因能離開燃燒區(qū)移走反應(yīng)熱，也能發(fā)揮一定的阻燃效果。

(2)覆蓋效應(yīng)：其作用是在較高溫度下生成穩(wěn)定的覆蓋層，或分解生成泡沫狀物質(zhì)，覆蓋于高聚物材料的表面，使燃燒產(chǎn)生的熱量難以傳入材料內(nèi)部，使高聚物材料因熱分解而生成的可燃性氣體難于逸出，并對材料起隔絕空氣的作用，從而抑制材料裂解，達到阻燃的效果。如磷酸酯類化合物和防火發(fā)泡涂料等可按此機理發(fā)揮作用。

(3)稀釋效應(yīng)：此類物質(zhì)在受熱分解時能夠產(chǎn)生大量的不燃性氣體，使高聚物材料所產(chǎn)生的可燃性氣體和空氣中氧氣被稀釋而達不到可燃的濃度范圍，從而阻止高聚物材料的發(fā)火燃燒。能夠作為稀釋氣體的有CO2，NH3，HCl和H2O等。磷酸胺、氯化胺、碳酸胺等加熱時就能產(chǎn)生這種不燃性氣體。

(4)轉(zhuǎn)移效應(yīng)：其作用是改變高聚物材料熱分解的模式，從而抑制可燃性氣體的產(chǎn)生。例如，利用酸或堿使纖維素產(chǎn)生脫水反應(yīng)而分解成為炭和水，因為不產(chǎn)生可燃性氣體，也就不能著火燃燒。氯化胺、磷酸胺、磷酸酯等能分解產(chǎn)生這類物質(zhì)，催化材料稠環(huán)炭化，達到阻燃目的。

(5)抑制效應(yīng)(捕捉自由基)：高聚物的燃燒主要是自由基連鎖反應(yīng)，有些物質(zhì)能捕捉燃燒反應(yīng)的活性中間體HO·、H·、·O·、HOO·等，抑制自由基連鎖反應(yīng)，使燃燒速度降低直至火焰熄滅。常用的溴類、氯類等有機鹵素化合物就有這種抑制效應(yīng)。

(6)增強效應(yīng)(協(xié)同效應(yīng))：有些材料，若單獨使用并無阻燃效果或阻燃效果不大，多種材料并用就可起到增強阻燃的效果。三氧化二銻與鹵素化合物并用，就是*為典型的例子。其結(jié)果是，不但可以提高阻燃效率，而且阻燃劑的用量也可減少。